在威廉姆斯还是个孩童的时候，就开始跟母亲学习弹吉他。少年时代活跃于乡村、乡村摇滚、民谣及摇滚多个乐队中。完成高中学业后，他与朋友罗福顿·克莱恩（Lofton Kline）一起组建了他的第一支乐队。 1964年，威廉姆斯和克莱顿找到了另一位新歌手苏珊·泰勒（Susan Taylor），并组建了一支摇滚民谣组合Pozo-Seco Singers。第二年，这支乐队与哥伦比亚唱片公司签约。 1966年， Pozo-Seco Singers 的歌曲《时间》（Time）大获成功，登上美国布告栏排行榜前50强。随后的两年间，他们的唱片又获得了一些嘉许，最好的表现是1966年两首排名前40强的歌曲《我们可以做到》（I Can Make It With You） 和《瞧你都干了什么》（Look What You've Done）。
Pozo-Seco Singers解散后，威廉姆斯决定到纳什维尔（美国田纳西州首府）去追求一个作曲家的生活，他没有确信自己的演唱天赋。威廉姆斯顺利的与杰克·克莱门特（Jack Clement）的杰克音乐有限公司（Jack Music, Inc.）签约，最初只是作为作曲。1972年底，又签约JMI 的歌手，发行了他的单曲《难道你不相信》。此曲成绩平平，而另一首《你眼睛的遮盖》（The Shelter of Your Eyes） 在1973年初排名14。直到1974年凭一曲《我们应该在一起》（We Should Be Together）排名第五，成绩得到大的突破。这首单曲也为他带来了美国广播公司（ABC/Dot）的一纸和约。
专辑《没有你，毋宁死》（I Wouldn't Want to Live If You Didn't Love Me）是他在ABC/Dot的第一支单曲，获得1974年夏季排名第一。这支单曲引领了一连串前排名前十的金曲，直到1991年几乎没有中断过。从1974年到1991年，他的46首上榜单曲中只有4首没有进入前十。 除了自己的原创作品以外，威廉姆斯还演唱了包括约翰·普莱恩（John Prine）、鲍勃·迈克迪尔（Bob McDill）、戴夫·洛金斯（Dave Loggins）和韦兰·霍利菲尔德（Wayland Holyfield）的创作的歌曲。
七十年代，唐·威廉姆斯成为世界上最成功的乡村音乐人。他的乡村流行乐不但成为美国流行音乐主流，也为他在英格兰和欧洲赢得了大批音乐追随者。除了他的前十金曲，威廉姆斯还获得了一些乡村音乐奖，其中最高的是1978年被乡村音乐协会（Country Music Association）授予“年度男歌手”（Male Vocalist of the Year）称号。同年，他的顶尖单曲《塔尔萨时间》（Tulsa Time）获得“年度单曲”称号。七十年代末，他开始涉足影视，曾在他的朋友波特·雷诺兹（Burt Reynolds）的影片中出演，包括《捣蛋鬼与南部舞王》（W.W. and the Dixie Dancekings） 和《上天下地大追击》（Smokey and the Bandit II ）。
1989年威廉姆斯改签美国无线唱片公司（RCA Record），1992年初凭一曲《上帝，可怜可怜一个乡村男孩》（Lord Have Mercy on a Country Boy）又一次的鳌占排行榜。 虽然在九十年代中期威廉姆斯仍旧继续着演出，其实已退隐于纳什维尔的农场。1998年复出录制了《我翻页》（I Turn the Page）。此后又听到《漂亮的小男孩》（Pretty Little Baby Child）、《对你的心》（My Heart To You）等美妙的声音。
